Le nickel est un élément chimique, de symbole Ni et de numéro atomique 28. Longtemps confondu avec l'argent ou le cuivre, il est aujourd'hui utilisé pour la confection de monnaie et en alliage dans l'industrie.

Étymologie

L'étymologie du mot provient du suédois kopparrnickel, ce qui signifie « faux cuivre » et de l'allemand kupfernickel, pour « cuivre du diable ».

Ces appellations proviennent de l'impossibilité d'extraire le cuivre de ce qu'on croyait à l'époque être du minerai de cuivre ; on croyait que le « minerai de cuivre » avait subi un mauvais sort des démons. En fait, l'erreur était que les gens confondaient le minerai de cuivre avec celui de nickel qui est un élément propre, distinct du cuivre.

Histoire

L'utilisation du nickel est très ancienne et l'on peut la remonter jusqu'à 3500 av. J.-C. Des bronzes trouvés en Syrie possèdent une teneur en nickel jusqu'à 2 %. De plus d'anciens manuscrits chinois suggèrent que « le cuivre blanc » était utilisé en Chine entre le XVIII siècle av. J.-C. et le XV siècle av. J.-C.. Toutefois compte tenu du fait que le minerai de nickel était souvent confondu avec celui d'argent, sa connaissance et ses usages ne seront développés que bien plus tard.

La niccolite, minerai de nickel, était très appréciée pour sa capacité à colorer le verre en vert. En 1751, le baron Axel Frederik Cronstedt essaya d'extraire du cuivre de ce Kupfernickel, « cuivre du diable », et obtint à la place un métal blanc qu'il appela nickel.

Aux États-Unis, nickel ou nick, dans le langage populaire désigna d'abord le cent Indien de cupro-nickel, introduit en 1859. En 1865, la désignation se transféra à la pièce de trois cents et l'année suivante à la pièce de cinq cents dite Shield (Armoiries). La première pièce de monnaie de nickel pur est suisse et date de 1881.

L'utilisation du nickel dans les aciers utilisés pour les blindages lors de la Seconde Guerre mondiale a pu entraîner chez les divers belligérants des restrictions dans son utilisation dans les pièces de monnaie.

Le nickel est la principale richesse de la Nouvelle-Calédonie, le territoire possédant à lui tout seul environ 30 % des réserves mondiales, découvertes par l'ingénieur Jules Garnier en 1864. Le plus gros projet métallurgique au monde est actuellement en construction en Nouvelle-Calédonie. D'autres gisements importants sont exploités en Russie, dans la région de Norilsk. 27 % de la production mondiale de nickel proviennent de mines situées dans le cratère d'impact de Sudbury.

Isotopes

Le nickel possède 31 isotopes de nombre de masse variant entre 48 et 78, ainsi que sept isomères nucléaires. Il existe dans la nature sous la forme de cinq isotopes stables ou quasi stables : Ni, Ni, Ni, Ni et Ni, Ni étant le plus abondant (abondance naturelle de 68,077 %). On lui attribue une masse atomique standard de 58,6934(2) u. 26 radioisotopes ont été caractérisés, le plus stable étant Ni avec une demi-vie de 76 000 années, suivi de Ni (100,1 années) et de Ni (6,077 jours). Tous les autres radioisotopes ont une demi-vie inférieure à 60 heures, et la plupart inférieure à 30 secondes.

Caractéristiques notables

Bloc de nickel pur.

Le nickel est un métal blanc argenté qui possède un éclat poli. Il fait partie du groupe des métaux non-ferreux. Le nickel est classé comme métal de transition, et il est solide dur et ductile ou malléable. On le trouve sous forme combinée au soufre dans la millérite, à l'arsenic dans la nickéline.

Grâce à sa résistance à l'oxydation et à la corrosion, il est utilisé dans les pièces de monnaie, pour le plaquage du fer, du cuivre, du laiton, dans certaines combinaisons chimiques et dans certains alliages. Il est fréquemment accompagné de cobalt, et particulièrement apprécié pour les alliages qu'il forme.

Comme tous les métaux non-ferreux, le nickel ne peut pas être créé artificiellement ni détruit. Il est 100% recyclable et à l'infini. Actuellement dans l'Union Européenne, environ 80% des produits contenant du nickel arrivés en fin de vie sont collectés et recyclés. Au niveau mondial, ce sont plus de 50% du nickel en fin de vie qui est recyclé.

Propriétés physiques

Le nickel est ferromagnétique aux températures ordinaires. Seuls trois autres éléments possèdent cette propriété: le fer, le cobalt et le gadolinium. Sa température de Curie est de 355 °C, ce qui signifie que le nickel solide est non magnétique au-dessus de cette température.

La maille du nickel est cubique à faces centrées avec un paramètre cristallin de 0,352 nm, ce qui correspond à un rayon atomique de 0,124 nm. Cette structure cristalline est stable jusqu'aux pressions d'au moins 70 GPa.

Désaccord au sujet de la configuration électronique

L'atome de nickel possède deux configurations électroniques, [Ar] 3d 4s et [Ar] 3d 4s, qui sont très proches en énergie – le symbole [Ar] désigne les électrons du cœur qui ont la configuration de l'atome d'argon. Il existe un désaccord au sujet de la configuration devant être considérée comme étant de plus basse énergie. Les manuels de chimie indiquent la configuration électronique du nickel comme étant [Ar] 4s 3d, ou bien de façon équivalente comme étant [Ar] 3d 4s. Ce choix est en accord avec la règle de Klechkowski, qui prévoit que la sous-couche 4s sera remplie avant la 3d. Il est d'ailleurs appuyé par le fait expérimental que l'état de plus basse énergie de l'atome de nickel est un niveau de la configuration 3d 4s, à savoir le niveau 3d(F) 4s F, J = 4.

Cependant, chacune de ces deux configurations correspond à un ensemble d'états quantiques d'énergies différentes. Les deux ensembles des énergies se recouvrent, et l'énergie moyenne des états de la configuration [Ar] 3d 4s se trouve en fait inférieure à l'énergie moyenne des états de la configuration [Ar] 3d 4s. Pour cette raison, les publications de recherche au sujet des calculs de la structure atomique considèrent que la configuration électronique fondamentale du nickel est [Ar] 3d 4s.

Production

Évolution de la production mondiale de nickel.

Par pays

Pays Milliers de tonnes % du total Russie 300,7 23,4 Australie 218,0 17,0 Canada 162,8 12,7 France (Nouvelle-Calédonie) 111,9 8,7 Indonésie 103,5 8 Total 5 pays 896,9 69,8 Total monde 1 284,2 100

Par entreprise

Les principaux producteurs de nickel sont en 2007 :

Norilsk Nickel (Russie) (19 % du marché)

Vale Inco (Brésil) (17 %)

BHP Billiton (10 %)

Xstrata (Suisse) (7 %)

Eramet SLN (France) (6 %)

Autres (41 %)

En 2010, les principaux producteurs sont:

Norilsk Nickel : 283 000 tonnes

Vale : 155 000 tonnes

Jinchuan Group : 130 000 tonnes

BHP Billiton : 93 000 tonnes

Xstrata : 92 000 tonnes

Sumitomo Metal Mining : 58 000 tonnes

Eramet : 52 000 tonnes

Pacific Metals : 40 000 tonnes

Anglo American : 38 000 tonnes

Sherritt International : 34 000 tonnes

Extraction et purification

Principales filières métallurgiques pour l'extraction du nickel.

Au début du XXI siècle, le nickel est extrait de deux types de minerais : les latérites et les sulfures. Mais bien que 70 % des réserves de nickel sont des minerais latéritiques, ceux-ci ne correspondent qu'à 40 % de la production mondiale. Les minerais latéritiques sont essentiellement destinés à la production de ferronickel, les minerais sulfureux étant généralement dédiés à la production de nickel très pur.

Qu'ils soient latéritiques ou sulfureux, les minerais de nickel sont exploités dès que leur richesse dépasse 1,3 % de nickel. Cette faible teneur explique la complexité et la diversité des procédés, déterminés par la nature de la gangue du minerai, ainsi que par la qualité du nickel désiré à la fin de l'extraction.

Tous les procédés d'extraction combinent des techniques d'hydrométallurgie et de pyrométallurgie, dont l'optimisation dépend fortement de la nature du minerai traité. L'activité est éminemment capitalistique : une usine produisant 60 000 tonnes par an de ferronickel à partir de latérite, coûte environ 4 milliards de dollars (Koniambo, Nouvelle-Calédonie), soit un investissement de 70 000 dollars par tonne de nickel produite annuellement. Or en 2010, la tonne de nickel commercialisée sous la forme de ferronickel est cotée 26 000 dollars. Le coût de transformation du minerai en ferronickel se situe à la même époque entre 4 000 et 6 000 dollars pour une usine performante : l'amortissement du capital explique la différence entre prix de vente et coût de production.

Utilisations

Le nickel entre dans la composition de plusieurs familles d'alliages métalliques. En dehors des aciers inoxydables (qui n'appartiennent pas à la famille des alliages de nickel mais à celle des aciers), les alliages de nickel peuvent être classés en trois catégories :

Les alliages fer-nickel : ils sont utilisés pour leurs propriétés physiques, parfois étonnantes. Par exemple, l'invar, alliage fer-nickel contenant 36 % de nickel (FeNi36), est quasiment non dilatable en dessous de 200 °C. Il y est utilisé en cryogénie (cuve des navires méthaniers), en physique des lasers (éléments de structure) ou dans les écrans de téléviseurs cathodiques (shadow mask). Les propriétés physiques des alliages fer-nickel mises à profit sont les propriétés magnétiques (mu-métal, alliages à forte perméabilité magnétique, alliages à bas point de Curie, alliages magnétostrictifs), élastiques (alliages à très faible coefficient thermoélastique), ainsi que leurs extraordinaires propriétés de dilatation (alliages non dilatables ou à dilatation contrôlée)

Les alliages cuivre-nickel (cupronickels) : ils présentent une très bonne résistance à la corrosion en milieu acide ou marin, ainsi qu'une bonne aptitude à la mise en forme et au soudage.

Les superalliages : c'est ainsi qu'on appelle une famille d'alliages de composition complexe, à base de nickel (ou de cobalt), comme le nichrome, présentant une excellente résistance à la corrosion sèche à haute température et de très bonnes propriétés mécaniques (limite élastique élevée, résistance au fluage). Ce sont des matériaux de choix pour les turboréacteurs (aéronautique) et certaines chaudières. Le développement de ces alliages a accompagné celui des moteurs d'avion depuis le milieu du XX siècle.

En dehors de son rôle d'élément d'alliage, le nickel est également utilisé comme :

sels de nickel (hydroxycarbonate, chlorure, sulfate, hypophosphite...) sont utilisés dans différentes industries telles que l'électronique, la catalyse, la galvanoplastie.

Certaines enzymes utilisent du nickel comme centre catalytique.

Le nickel de Raney catalyse l'hydrogénation.

Le nickel est aussi utilisé dans la cathode des piles alcalines nickel-dioxyde de manganèse, et des accumulateurs alcalins nickel-cadmium, nickel-métal hydrure et nickel-zinc.

Le nickel pur est utilisé pour certains types de cordes de guitare électrique. Il entre également dans la composition du fil dentaire.

Il est utilisé en bijouterie avec de l’or afin d'obtenir une meilleure tenue mécanique ainsi que des couleurs originales. Ainsi, du cuivre, du nickel et de l’or donnent de l’or jaune ou rosé. L’or et le nickel donnent de l’or blanc.

Un autre débouché « historique » du nickel reste les pièces de monnaie, où les qualités de malléabilité et de résistance du produit sont particulièrement appréciées. Ainsi, on trouve du nickel dans les pièces américaines, canadiennes et dans les pièces d'un et de deux euros.

Comme résistance chauffante (grille pain, radiateur ou encore sèche-cheveux) grâce à son coefficient de conductibilité thermique très faible.

Comme revêtement sur les casques F1 des sapeurs pompiers.

Il convient de remarquer que, pour certains usages, le nickel pourrait être remplacé par d'autres éléments exemple : platine et palladium pour l'hydrogénation, cobalt pour les alliages magnétiques ou inoxydables. Le nickel est utilisé principalement en raison de son faible coût d'extraction et de traitement par rapport aux autres solutions techniquement envisageables à ce jour.

Toxicité

Toxicité pour l'homme

Le Centre international de recherche sur le cancer classe le nickel dans les substances possiblement cancérigènes pour l’homme. L'exposition chronique au nickel est un facteur de risque du cancer du poumon, inscrit à ce titre dans les tableaux de maladies professionnelles.

Le nickel est le plus allergisant de tous les métaux. Plus de 12 % de la population y est allergique, dont une majorité de femmes. La réaction la plus fréquente est une dermatite de contact provoquée par un bracelet de montre, des bijoux fantaisie, des accessoires vestimentaires (boucles, boutons, fermetures éclair, etc.).

Malgré cette toxicité, le nickel est resté partie intégrante de la construction des pièces en euros. Exemple : dans la couronne de la pièce de 2 € ou dans le centre de la pièce de 1 € il y a du nickel, mais se rajoute le cupronickel (alliage de cuivre et nickel) et aussi un alliage avec de plus fortes proportions de cuivre pour les pièces de 1, 2 et 5 centimes d'Euros, ainsi que du cuproaluminium (alliage de cuivre et aluminium).

Il y a des polémiques sur l'utilisation du nickel dans les amalgames dentaires.

Contamination environnementale

Dans le monde : Le rejet annuel dans l'atmosphère serait de 24 000 à 87 000 tonnes par an (selon les évaluations), et il faut y ajouter les 26 000 tonnes annuellement émises par les volcans ou issues de l'érosion éolienne.

Le taux de nickel dans la mer varie selon les lieux du globe ; de 0,12 à 0,70 microgramme par litre avec une moyenne de 0,4 μg/L.

En France ; les émissions dans l'air étaient estimées à 218 tonnes en 2002 (pour les sources provenant de la combustion de pétrole et charbon, et de l'industrie métallurgique (métaux non ferreux). L'Agence de l'eau Seine-Normandie a estimé que dans son bassin une centaine de tonnes de nickel étaient apportées aux cours d'eau, majoritairement à partir du ruissellement agricole V.

En mer, le taux en est souvent plus élevé près de la côte (de 4 μg⋅L dans la Seine et de 1 μg⋅L dans le Rhône, en phase dissoute, et 50 mg⋅kg par exemple sur les matières en suspension de la Gironde ou environ 30 mg⋅kg pour la Seine et le Rhône).

Aux États-Unis, le Mussel Watch donne un taux moyen dans les moules de 1,9 mg⋅kg (p.s.) avec un maximum de 3,5 mg⋅kg (p.s.). Pour les huîtres, la moyenne serait de 1,8 mg⋅kg (p.s.) avec un maximum de 3,4 mg⋅kg (p.s.). Au nord du territoire australien, dans des eaux peu polluées le taux de nickel varie de 0,36 à 0,44 mg⋅kg (p.s.) pour les huîtres.

Écotoxicité

Les mollusques le concentrent (de 1 à quelques dizaines de mg⋅kg).

Ses effets écotoxiques sont peu étudiés, bien que ce métal présente une forte affinité pour les ligands organiques comportant une fonction thiol (SH-). Chez l'huître, le développement larvaire est perturbé à 349 μg/L de sulfate de nickel et à 891 μg⋅L chez la moule qui y semble donc moins sensible. Les moules d'eau douce (p. ex. : moule zébrée) peuvent aussi en accumuler une quantité considérable dans leur coquille.

Usages symboliques du mot

La pièce de monnaie

Le « nickel » désigne la pièce de cinq cents aux États-Unis et au Canada.

Les noces de nickel

Les noces de nickel symbolisent les 28 ans de mariage dans le folklore français.

L'expression populaire

L'expression française « nickel », qui vient de « nickel chrome » est une connotation de la propreté. Le nickel-chrome est un alliage utilisé pour les soins dentaires et comme matériau de soudure.

Dans une autre expression, de l'argot du début XX siècle, « avoir les pieds nickelés » signifiait être paresseux (ce qui a donné leur nom aux Pieds Nickelés). Petit à petit, l'expression populaire s'est amplifiée, et désigne au XXI siècle des personnages peu recommandables, comploteurs, filous, à la fois malhonnêtes et manquant de sérieux.

Commerce

En 2014, la France est nette importatrice de nickel, d'après les douanes françaises. Le prix moyen à la tonne à l'import était de 13 000 €.

镍是一种化学元素，化学符号为Ni，原子序数为28。它是一种有光泽的银白色金属，其银白色带一点淡金色。镍属于过渡金属，质硬，具延展性。纯镍的化学活性相当高，这种活性可以在反应表面积最大化的粉末状态下看到，但大块的镍金属与周围的空气反应缓慢，因为其表面已形成了一层带保护性质的氧化物。即使如此，由于镍与氧之间的活性够高，所以在地球表面还是很难找到自然的金属镍。地球表面的自然镍都被封在较大的镍铁陨石里面，这是因为陨石在太空的时候接触不到氧气的缘故。在地球上，这种自然镍总会和铁结合在一起，这点反映出它们都是超新星核合成主要的最终产物。一般认为地球的地核就是由镍铁混合物所组成的。

镍的使用（天然的陨镍铁合金）最早可追溯至公元前3500年。阿克塞尔·弗雷德里克·克龙斯泰特于1751年最早分离出镍，并将它界定为化学元素，尽管他最初把镍矿石误认为铜的矿物。镍的外语名字来自德国矿工传说中同名的淘气妖精（Nickel，与英语中魔鬼别称"Old Nick"相近），这是由于镍铜矿不能用炼铜的方法炼出铜来，所以被比拟成妖魔。镍最经济的主要来源为铁矿石褐铁矿，含镍量一般为1-2%。镍的其他重要矿物包括硅镁镍矿及镍黄铁矿。镍的主要生产地包括加拿大的索德柏立区（一般认为该处是陨石撞击坑）、太平洋的新喀里多尼亚及俄罗斯的诺里尔斯克。

由于镍在室温时的氧化缓慢，所以一般视为具有耐腐蚀性。历史上，因为这一点镍被用作电镀各种表面，例如金属（如铁及黄铜）、化学设备内部及某些需要保持闪亮银光的合金（例如镍银）。世界镍生产量中的约6%仍被用于抗腐蚀纯镍电镀。镍曾经是硬币的常见成份，但现时这方面已大致上被较便宜的铁所取代，尤其是因为有些人的皮肤对镍过敏。尽管如此，英国还是在皮肤科医生的反对下，于2012年开始再使用镍铸造钱币。

只有四种元素在室温时具有铁磁性，镍就是其中一种。含镍的铝镍钴合金永久磁铁，其磁力强度介乎于含铁的永久磁铁与稀土磁铁之间。镍在现代世界的的地位主要来自于它的各种合金。全世界镍产量中的约60%被用于生产各种镍钢（特别是不锈钢）。其他常见的合金，还有一些的新的高温合金，就几乎就占尽了余下的世界镍用量。用于制作化合物的化学用途只占了镍产量的不到3%。作为化合物，镍在化学制造有好几种特定的用途，例如作为氢化反应的催化剂。某些微生物和植物的酶用镍作为活性位点，因此镍是它们重要的养分。

特性

原子及物理性质 镍是一种有光泽的银白色金属，其银白色带一点淡金色，可被高度磨光。只有四种元素在室温或其附近具有铁磁性，镍就是其中一种，其余三种为铁、钴及钆。其居里温度为355 °C，即大块的镍在这个温度以上就会失去磁性。镍的晶胞为面心立方，晶体参数为0.352 nm，由此可得出镍的原子半径为0.124 nm。镍属于过渡金属，质硬，具延展性。 电子排布的争议 镍原子共有两种电子排布：[Ar] 4s 3d及[Ar] 4s 3d，而两者的能量非常接近（符号[Ar]指的是其核心结构与氩相似）。对于哪一种排布的能量较低仍存在分歧。化学教科书引用的镍电子排布为[Ar] 3d 4s或与前者相同的[Ar] 4s 3d。这种排布遵从马德隆能量排序规则，预测4s的位置被填满后才开始填3d的位置。这一点是有实验支持的，镍原子最低的能量态为4s 3d能阶，更确切来说是3d(F) 4s F的J = 4能阶 然而，这两种排布实际上都会各自衍生出一系列不同能量的态。这两组能量互相交叠，而排布[Ar] 4s 3d的各态平均能量比[Ar] 4s 3d的要低。因此，原子计算的研究文献引用镍的基态排布时用的是[Ar] 4s 3d。 同位素 天然镍共有五种稳定的同位素：Ni、Ni、Ni、Ni和Ni。其中Ni的丰度最高（68.077%）。Ni是现存元素中每核子束缚能最高的核素，其束缚能比Fe及Fe还要高，而Fe很多时候被误以为是拥有束缚能最高的原子核。已被发现的镍放射性同位素共有18种，其中最稳定的三种为Ni（半衰期76000年）、Ni（半衰期100.1年）和Ni（半衰期6.077天）。其他余下的放射性同位素半衰期皆少于60小时，其中大部份的半衰期更少于30秒。此元素拥有一种亚稳态。 恒星“死亡”过程中的硅燃烧过程会产生镍-56，在之后的Ia型超新星爆炸时会大量放出镍-56。这些超新星在中期到后期时，其光变曲线的形状显示的正是镍-56的衰变，经电子捕获而衰变成钴-56，并最终衰变成铁-56。镍-59是一种长命的宇宙源放射性同位素，其半衰期为76000年。Ni在同位素地质学中有多种用途：它被用于鋻定陨石的着陆年份，和判定冰与沉积物中外太空尘埃的丰度。镍-60是铁-60的子体衰变产物，而铁-60是一种已绝迹的放射性核素，其半衰期为260万年。由于Fe的半衰期是如此的长，所以如果太阳系的物质含有足够高浓度的Fe，那么它的耐久性就很有可能会影响到Ni的同位素构成测量结果。因此，外太空物质中的镍-60丰度，可能会为太阳系的起源及其早期历史提供线索。Ni的每核子束缚能比其他任何元素的任何同位素都高（每核子8.7946 MeV）。任何比Ni重的同位素，都不能在不损失能量的情况下，通过核融合来进行合成。1999年发现的Ni是已知重金属同位素的核子中质子比率最高的。镍-48含质子28个，中子20个，故具有双幻数（跟Pb一样），因此性质异常稳定。 在各种镍同位素的原子质量中，原子质量最轻的只有48u（Ni），最重的则有78u（Ni）。最近的测量结果指出，镍-78的半衰期为0.11秒；科学家们相信，镍-78这种同位素在超新星核合成过程中合成比铁重的元素时具有重要作用。 产状 图为八面体陨铁，可见上面有由两种镍铁──锥纹石和镍纹石所组成的魏德曼花纹。 镍在地球上最常见的产状有：与硫和铁组成的镍黄铁矿、与硫组成的针硫镍矿、与砷组成的红砷镍矿及与砷和硫组成的镍方铅矿。有两种含镍的合金在铁陨石中很常见：一种是锥纹石，而另一种是镍纹石。 大部份采矿得来的镍都来自两种矿床。第一种是砖红壤，主要矿物为含镍的褐铁矿：(Fe, Ni)O(OH)与硅镁镍矿（一种含镍的硅酸盐）：(Ni, Mg)3Si2O5(OH)4。第二种是带磁性的硫矿床，主要矿物为镍黄铁矿：(Ni, Fe)9S8。 镍估计蕴藏量最高的地区是澳洲和新喀里多尼亚（共占45%）。 就世界资源方面来说，平均含镍量达1%的已知陆上资源最少蕴含13亿公吨的镍（约为已知蕴含量的两倍）。其中六成砖红壤矿床，另外四成为硫化物矿床。 根据地球物理学的证据，有假说指出地球上大部份的镍都集中在地球的外核和内核。锥纹石和镍纹石是两种天然产生的镍铁合金。铁镍在锥纹石中的比例一般在90:10与95:5之间，同时也有可能存在杂质（如钴或碳）；而镍纹石的含镍量则在20%至65%之间。这两种矿物基本上都只能在镍铁陨石中找到。

化合物

四羰基镍 最常见的镍氧化态为+2，但Ni、Ni和Ni的化合物都有名，此外还有三种奇特的氧化态Ni、Ni和Ni。 镍(0) 四羰基镍（Ni(CO)4）是由路德维希·蒙德所发现的。它在室温下是一种具挥发性的液体，而且毒性猛烈。四羰基镍在加热后会分解成镍与一氧化碳。 Ni(CO)4 Ni + 4 CO 蒙德法就利用了上述这一过程来精炼镍。配合物双-(1，5环辛二烯)镍是镍氧化态也是0，由于它的配位子1,5-环辛二烯很容易就能被置换在有机镍化学中是一种很有用的催化剂。 镍(I) 镍(I)配合物并不常见，其中一个例子是四面体配合物NiBr(PPh3)3。此氧化态很多时候会含有Ni-Ni键，例如K4[Ni2(CN)6]，此化合物呈暗红色，具抗磁性，用钠汞齐还原K2[Ni2(CN)6]可得，在水中会产生氧化反应，同时会放出氢。 [Ni2(CN)6]离子的结构 镍(II) 各种含镍(II)配合物水溶液，有着各种不同的颜色。左起，[Ni(NH3)6]、[Ni(C2H4(NH2)2)3]、[NiCl4]和[Ni(H2O)6]。 水合硫酸镍晶体 镍(II)能与所有常见的阴离子生成化合物，即硫化物、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物、羧酸盐及卤化物。把镍金属或其氧化物溶在硫酸里，就能大量生产出硫酸镍(II)。它有六水合物及七水合物，并用于镍电镀。一些常见的镍盐──如氯化物、硝酸盐及硫酸盐──溶于水后会生成一种绿色的溶液，含有水合金属配合物[Ni(H2O)6]。 四种常见卤素都能与镍生成化合物。这些固体的架构都是以镍为中心的八面体。其中以氯化镍(II)最为常见，其特性可作其他镍卤化物的示例。把镍金属或其氧化物溶在氢氯酸里，就能生成氯化镍(II)。一般以绿色的六水合物形式出现，化学式为NiCl2(H2O)6。溶于水后会生成水合金属配合物[Ni(H2O)6]。把NiCl2(H2O)6脱水后可得黄色的无水NiCl2。 一些镍(II)的四配位配合物（如双-(三苯基膦)氯化镍）有着两种不同的分子几何形式──四面体及平面四方。四面体配合物具顺磁性，而平面四方配合物则具抗磁性。镍配合物中的这种平面─四面体平衡，还有八面体结构，是其他较重的10族金属钯(II)与铂(II)的二价电子配合物中所没有的，因为它们基本上只有平面四方结构。 二茂镍的价电子共有20个，因此性质相对地不稳定。 锑化镍(III) 镍(III)及镍(IV) 镍(III)及镍(IV)氧化态的简单化合物只有氟化物及氧化物，而唯一例外就是KNiIO6，可算是过碘酸根离子[IO6]的正式盐。混合氧化物BaNiO3中含有镍(IV)，而氧化镍(III)中则含有镍(III)，它们及镍的其他氧化物都可被用作各种蓄电池的阴极，种类包括镍镉、镍铁、氢镍（用氢气的）和镍氢（用金属氢化物的），也有一些生产商会用镍氧化物来作锂离子电池的阴极。σ-予体配位子（如硫醇及磷化氢）可用于稳定镍(III)。

历史

由于镍矿石很容易被误认为银矿石，因此对这种金属的认识和使用是相对近期的事。然而，偶然使用到镍是一件自古已有的事，可追溯至公元前3500年。从现今叙利亚境内出土的青铜含镍量可高至2%。此外，中国有文献指出当地在公元前1700至1400年期间已经有使用白铜（一种铜镍合金）。英国早在17世纪就已经向中国进口这种白铜，但这种合金含镍的事实要到1822年才被发现。 中世纪的德国人在厄尔斯山脉发现了一种跟铜矿石很像的红色矿物。然而，矿工们却未能从中提炼到铜，因此他们就把这种困扰归咎于他们传说中的妖精Nickel（与英语中魔鬼别称"Old Nick"相近）。他们把这种矿石命名为“铜妖”（Kupfernickel，其中Kupfer是铜的意思）。这种矿石就是现在的红砷镍矿，它是一种镍的砷化物。1751年，阿克塞尔·弗雷德里克·克龙斯泰特男爵尝试从铜妖矿石中炼出铜来──但却炼出一种白色的金属，因此他用为矿石命名的妖精名字，来为这种金属命名。用现代德语中，由于原来“铜妖”一字中的“妖”变成了镍的名字，因此原来的Kupfernickel（又作Kupfer-nickel）就另外有了镍铜的意思，所以用于称呼白铜。 镍在被发现以后的唯一来源就是罕见的铜妖矿石。直至1822年，才开始从制作钴蓝色染料的副产品中取得镍。最早大规模生产镍的国家是挪威，他们自1848年开始就从本地含镍量高的磁黄铁矿生产镍。铁的生产在1889年中引入了镍，因此镍的需求量增加。新喀里多尼亚的镍矿床在1865年被发现，于1875年至1915年间为全世界提供了大部份的镍。之后发现了更多大型的镍矿床，使得真正的大规模生产镍变得可行，这些矿床为1883年发现的加拿大索德柏立盆地，1920年发现的俄罗斯诺里尔斯克-塔尔纳赫和1924年发现的南非梅伦斯基暗礁（Merensky Reef）。 由纯镍铸造的荷兰硬币。 镍从十九世纪开始就成为了铸造硬币的材料。在美国，Nickel（镍，或其简称Nick）这个暱称原本指的是由铜及镍铸成的1美分飞鹰硬币，这种硬币在1857-58年间把纯铜的成份中的12%换成了的镍。之后1859-64年流通的印第安头像硬币也用了一样的合金成份，因此也用上了这个暱称。要注意的是在之后1865年，在镍成份提高至21%后，这个暱称就被改作称呼3美分硬币。1866年，5美分盾牌硬币名正言顺地以25%的镍含量（其余75%为铜）承继了这个暱称。时至今日，5美分硬币当年的合金比例与暱称仍然在美国通用。瑞士于1881年最早使用几乎以纯镍铸造的硬币，而当中最有名的镍币当数1922年至1981年非大战期间，由加拿大（当时世界最大的镍生产国）铸造含镍量达99.9%的5加分硬币，而高含镍量就使得这些硬币带磁性。第二次世界大战期间的1942-45年，由于镍在装甲中的功用使得它成了战争资源，所以美国和加拿大都把硬币中的大部分或全部的镍成份换掉。加拿大在韩战期间再把镍合金换成电镀钢，但到1981年才被迫停止用纯镍铸造镍币，为了把1968年后生产的纯99.9%镍合金留给价值较高的钱币。最后，到了21世纪，由于镍的价格持续上升，所以大部份曾经使用镍铸造硬币的国家都因为成本问题而放弃使用镍，而现在美国的5美分硬币是少数仍在非外层的地方用上镍的硬币。

世界生产

镍产量的时间趋势 美国地质调查局的报告指出，镍最大的生产国为菲律宾、印尼、俄罗斯、加拿大及澳洲。在俄罗斯以外的欧洲地区中，最大的镍矿床位于芬兰和希腊。平均含镍量达1%的已知陆上资源最少蕴含13亿公吨的镍（约为已知蕴含量的两倍）。其中六成砖红壤矿床，另外四成为硫化物矿床。此外，在大面积的海床上有含镍资源的锰壳及矿瘤，尤其是在太平洋的海床上 俄勒冈州的里德尔市（Riddle）是美国唯一在本土对镍进行过商业开采的地方，当地有一个面积为几平方英里的硅镁镍矿表层矿床。该矿场于1987年关闭。鹰矿计划打算在密歇根州的上半岛处开发一个新的镍矿场。 矿场产量及蕴藏量 2012年 2011年 蕴藏量 澳大利亚 230,000 215,000 20,000,000 博茨瓦纳 26,000 26,000 490,000 巴西 140,000 209,000 7,500,000 加拿大 220,000 220,000 3,300,000 中国 91,000 89,800 3,000,000 哥伦比亚 80,000 76,000 1,100,000 古巴 72,000 71,000 5,500,000 多米尼加共和国 24,000 21,700 970,000 印尼 320,000 290,000 3,900,000 马达加斯加 22,000 5,900 1,600,000 新喀里多尼亚 140,000 131,000 12,000,000 菲律宾 330,000 270,000 1,100,000 俄罗斯 270,000 267,000 6,100,000 南非 42,000 44,000 3,700,000 其他国家 120,000 103,000 4,600,000 世界总和（公吨，准确至1,000公吨） 2,100,000 1,940,000 75,000,000

提取与精炼

镍金属是经由提炼冶金学的方法所提取出来。按照惯例，镍提取是经由对矿石的焙烧和还原过程而完成的，成品纯度超过75%。75%纯度的镍在不少不锈钢的应用中已经足够，不需要再精炼，但需要视乎杂质的成份。 传统上，大部份硫矿石都要经过高温冶金技巧，来造出一种硫滓，以作精炼之用。由于近来湿法冶金学的进展，所以现时不少的镍精炼都用这些方法来进行。硫矿床传统上是用泡沫浮选法按浓度处理，再经高温冶金提取金属。而在湿法冶金的过程中，镍矿石经浮选法处理后（若Ni-Fe比率太低则改用微差浮选法），就被送上熔炼。在产出硫滓以后，就用谢里特-戈登法（Sheritt-Gordon processes）处理。首先，加入硫化氢将铜移除，留下只剩钴及镍的精矿。之后使用溶剂萃取法，把钴及镍分开，最终的镍成品纯度高于99.9%。 图左为经电精炼处理过的镍矿瘤，从图右矿瘤上的孔中可见有由镍电解质构成的绿色盐晶体。 电精炼 第二种常见的精炼方法就是，把金属的硫滓沥取到镍的盐溶液中，然后对镍溶液使用电解冶金法，这样就能在阴极的表面上形成电解镍。 蒙德法 由蒙德法所作的高纯度镍球。 要从氧化镍中取得最高纯度的镍就要用到蒙德法，它可将镍精矿的纯度提升至高于99.99%。这种方法的专利由路德维希·蒙德取得，并于20世纪开始前就已经被工业生产所使用。镍在蒙德法中于40–80 °C的温度下与一氧化碳反应，生成四羰基镍。铁也会在同样的反应中生成五羰基铁，但反应速度缓慢。如有需要的话，可用蒸馏法分离。这过程中也会生成八羰基二钴，但它在反应温度下会分解成十二羰基四钴，一种不具挥发性的固体。 有两种方法可以从四羰基镍中再提取镍。第一种方法，把四羰基镍在高温下传进反应室，反应室内有数万粒的镍珠，一直被持续搅拌。然后四羰基镍就会分解出纯镍，并依附到镍珠的表面上。第二种方法，把四羰基镍在230 °C的温度下传进较小的反应室，它会分解出细粉末状的纯镍。分解副产品一氧化碳在蒙德法中会被循环再用。用这方法生成的高纯度镍被称为“羰基镍”。 金属价值 镍的市场价格于2006年至2007年初期一直大辐攀升；以2007年4月5日为准，镍的交易价格为每公吨52,300美元，或每盎司1.47美元。价格在这高峰过后又大幅回落，以2013年9月19日为准，镍的交易价格则为每公吨13,788美元，或每盎司0.39美元 5美分硬币含有1.25克的镍（0.04盎司），以2007年4月的价格结算，值6.5美分；再加上3.75克的铜，值3美分；所以这个硬币的金属值9美分。由于5美分硬币面值只有5美分，所以很多人想把硬币熔掉赚钱。然而，美国铸币局有见及此，已于2006年12月14日开始运行法例，并有30天公众咨询期，凡熔掉或出口1美分或5美分硬币即属违法。最高判处罚款一万美元及／或入狱五年。 以2013年9月19日为准，5美分硬币（含镍及铜）熔掉后的价值为0.0450258美元，为面值的90%。

应用

高温镍合金喷气发动机（RB189型）的涡轮机叶片 现时美国镍用途占产量的比例如下：46%用于生产镍钢，34%用于生产非铁合金及高温合金，14%用于电镀，剩下的6%则属其他用途。 镍被用于各种特定及容易认出的工业品及消费品，其中包括不锈钢、铝镍钴磁铁、硬币、蓄电池、电吉他弦线、麦克风收音盒及多种特殊合金。特别需要强调的是，镍是一种合金金属，它的主要用途是镍钢及镍铸铁，而它们的种类繁多。镍还被广泛用于其他合金，例如镍黄铜及镍青铜，及含有各种金属元素的其他合金（如英高镍、英高合金、莫内尔合金及镍蒙克合金），而各种合金元素则包括铜、铬、铝、铅、钴、银及金。 由铝镍钴合金制作的“马蹄磁铁”。铝镍钴合金的成份一般为8-12%铝，15-26%镍，5-24%钴，最多1%的钛，而余下的则用铁。其后发现了铁、钴、镍的一种合金的矫顽性比当时最好磁铁高出一倍后，铝镍钴合金的研发就在1931年开始了。铝镍钴合金磁铁现时在多种应用上正被稀土磁铁所取代。 由于镍具有良好的抗腐蚀性，所以以前的人偶尔会用镍来代替装饰用的银。1859年开始，有些国家偶尔会把镍用作便宜的铸币原料（见上文），但到了20世纪后期硬币中的镍基本已被较便宜不锈钢（即铁）所取代，而美国硬币则是这趋势中重要的例外。 对某些贵金属而言，镍是一种极佳的合金用剂，因此镍被用于所谓的火试金法，专门探收各种铂系元素。就这一点而言，镍能够从铂系元素的矿石中探收到全部六种的元素，甚至还能稍微地探收到一点金。高通量的镍矿也可能从事其他铂系元素的开采（主要是铂和钯），这类矿场的例子有俄罗斯的诺里尔斯克和加拿大的索德柏立盆地。 发泡镍及网格镍可被用于碱性燃料电池的气体扩散电极。 镍及其合金常被用作氢化反应的催化剂。雷尼镍是一种常用的镍催化剂形式，它是一种有多孔结构的镍铝合金，但很多时候也会用其他催化剂，例如相关的“雷尼型”催化剂。 镍是一种天然的磁致伸缩材料，亦即是说，在磁场下这种材料的长度会有少许改变。而就镍的个案而言，长度的变化是减少的（即材料收缩），又称负磁致伸缩，辐度约为一百万分之五十。 镍也被用于烧结碳化钨或其他硬金属工业品，用量约为重量的6-12%。镍可使碳化钨带磁性，并为烧结碳化钨部件提供抗腐蚀性，不过它的硬度就比烧结用的钴要低。

在生物中的用途

尽管到1970年代才被确认，但镍在微生物和植物的生理上有着重要的角色。植物酶脲酶（一种促进尿素水解的酶）中就含有镍。镍铁类氢化酶除含有铁硫簇以外还含有镍。这种镍铁类氢化酶的特性就是能使氢氧化。有一种含镍的四吡咯辅酶──辅因子F430，可在甲基辅酶M还原酶中找到，该还原酶是产甲烷古菌的能量来源。其中一种的一氧去氢酶含有铁镍硫簇。其他含镍的酶包括一种罕见的细菌类超氧化物歧化酶，和存在于细菌及几种寄生于锥体虫的真核寄生体中的乙二醛酶I（在如酵母菌及哺乳类等较高等生物中的这种酶所用的是二价电子的锌，Zn）。

毒性

美国政府为镍及其化合物设置了的最低风险量，其量为在15-364天期间吸入0.2 µg/m。一般相信硫化镍的烟雾及尘埃为致癌物质，及其他各种镍的化合物也有可能是致癌的。四羰基镍[Ni(CO)4]是一种毒性很强的气体。金属羰基化合物的毒性取决于该金属本身的毒性，及该羧基化合物发布剧毒一氧化碳气的能力，而四羰基镍也不例外；而且四羰基镍在空气中会爆炸。 美国规定的每天镍饮食摄取最大耐受量为1000 µg，而估计的平均镍摄取量为每天69-162 µg。相对大量的镍（与铬）会在煮食过程中从不锈钢厨具沥取到食物中，其量与每天平均摄取量相若。例如在煮过10次后，一份蕃茄酱的含镍量就有88 µg。 过敏体质的人可能会对镍有过敏反应，造成皮肤过敏，即皮肤炎。而汗疱疹的患者可能也会对镍过敏。镍是接触性过敏的一大来源，部份成因是作耳环用的珠宝首饰上的镀镍。受镍过敏形响的耳洞一般会发红并变痒。由于这个问题，所以现时不少耳环都采用了不含镍的材料。对于会于与人体皮肤接触的产品，其最大可含镍量是由欧盟所管制的。在2002年，研究人员发现1欧元及2欧元的硬币含镍量远高于标准。相信是由电镀反应所造成的。镍在2008年获美国接触性皮肤炎协会选为年度过敏原。 报告指出，缺氧诱导因子（HIF-1）的镍诱导活化和缺氧诱导基因的调升，都是由细胞的抗坏血酸盐的水平低下所引致。在培养基中加入抗坏血酸盐后，细胞内的抗坏血酸盐水平增加，然后由金属诱导稳定化的HIF-1与取决于HIF-1α的基因表象都有了逆转。 镍化合物中毒性最强的是甲基环戊二烯基镍亚硝酰(C5H5)NiNO。它是一种血红色的液体。

另见

雷尼镍

高温合金